已知第二个过程不是氧化还原反应，请回答C、N的氧化态及CN22－的构型。

请写出CN22－的3种等电子体。

第3题（ 5 分）
    照相时，胶片上部分AgX感光，感光胶片经显影、定影能得到有影像的底片。
显影时显影剂发生            反应（填入反应类型，如复分解，中和……），定影过程的主要反应方程式为：
 
具体操作时，从显影液中取出的胶片经水洗后放入定影液中定影。若未经水洗直接放入定影液中，定影液不久就会失效（变浑浊，甚至析出沉淀），请写出造成定影液失效的反应方程式。
 
第4题（ 5 分）
（1）已知某条件下 H2 + S = H2S 的平衡常数 K = 1/p(H2)，请标明参与平衡各物质的物态：
 
（2）CH3COOH是弱酸，Ka = 1.8 × 10－5。由—CH3和—H、—C2H5对—COOH的影响可知Ka(HCOOH)    1.8 × 10－5，Ka(C2H5COOH)    1.8 × 10－5 (填入 >、< 或 )，若CH3COOH中H被Cl取代得到CH2ClCOOH，它的Ka    1.8 × 10－5。
（3）若NH3+为平面正三角构型，N原子以 sp2杂化轨道和H成键。N原子上还有无其他电子（除1s2外）？若有，应该在什么位置？

第5题（ 6 分）
蛋白质由氨基酸RNH2CHCOOH（R为H、CH3、C2H5）构成，分析蛋白质的一种方法是：一定质量的样品和浓硫酸发生硝化反应，生成(NH4)2SO4、CO2和SO2，请写出反应方程式：

经验数据表明蛋白质中氮的质量分数为16%。违法分子为提高牛奶中的蛋白质含量（一般100mL中含3g蛋白质），牟取暴利，加入三聚氰胺 (H2NCN)3。问加入1.0g三聚氰胺（从含氮量角度考虑）相当于多少克蛋白质（保留两位有效数字）。

第6题（ 13 分）
铜有如下的标准电极电势(Eθ/V)图：
 
且Cu(NH3)42+的累积稳定常数为2.1×1013。则：
（1）Cu(NH3)2+的累积稳定常数(填 >、< 或 =)           2.1×1013；
（2）无色的[Cu(NH3)2]2SO4、NH3混合溶液常用于气体中的氧含量分析。
a）混合液与氧气发生反应的离子方程式为：

b）混合液怕酸的原因是(用离子方程式表示)

c) 为保存混合液不因密封性不好而变色，会在其中放一些铜屑，此做法的理由是：

（3）对于Cu(NH3)42+，中心形成体采用的杂化轨道是        ，其显色的原因是                         ，它的溶液在外磁场中能否增重        。（填能或否）
（4）向[Cu(NH3)2]2SO4溶液中加入过量的KI硫酸溶液，则发生反应的化学方程式为：
      
第7题（ 11 分）
.水是人们生活中必不可少的物质，0°C结成冰。其中一种为六方晶系的晶体，晶胞参数a = 452 pm，c = 737 pm，晶胞内有4个水，氧原子分数坐标分别为0，0，0；0，0，3/8；2/3，1/3，1/2；2/3，1/3，7/8。请回答下列问题：
（1） 水分子式为H2O，根据价电子对互斥理论，推测一下水的构型：

（2） 用价键法说明水中氢氧键的成键情况：

（3） 已知H2O的两个O－H键的夹角为104.5°，请推测O－H键与孤对电子及孤对电子间的夹角：
 

（4） 计算氢键O－H…O键长：

（5） 冰的点阵型式是什么，其结构基元包含哪些内容：

第8题（9分）有MnS,FeS,CdI2三种晶体,请回答下列问题。
  （1）各属什么类型晶体
  （2）金属离子的配位数
  （3）金属原子的价电子结构
  （4）各晶体中的金属原子自旋平行(未配对)电子数Ns
Ns =2价轨道数(O)–价电子数(i) –成键获得电子数(V)    即： Nx=2O– i– V

  （5）根据如下自旋磁矩公式计算各晶体的磁矩 ， =[Ns(Ns+2)]1/2B  (B,玻尔磁子)。并与实验值比较（MnS,FeS,CdI2的磁矩分别为5.61B,5.24B,0）,说明为什麽？

第9题（7分）2-乙基1，3-己二醇也称驱蚊醇，其合成路线之一如下：
 

请给出（1）—（15）每步反应的反应条件。（每个答案0.5分，其中答案（3）、（13）、（15）三个答案共1分，每错1个扣0.5分，最多不扣过1分）

第10题（12分）
某化学爱好者在实验室中进行了一次有趣的反应过程：由A经一系列反应又回到了A。请你给出A—H的结构简式。
 

第11题（8分）
酒后驾车已成为交通事故频发的原因,我国在交通法上规定，以血液中酒精含量超过0.050﹪为醉酒.呼气测醉分析方法为:在20℃时取50厘米3某饮酒司机的呼气样品立即鼓泡通过酸性重铬酸盐溶液。由于乙醇的还原作用（被氧化成乙酸）产生了3.3×10－5mol Cr(Ⅲ)，重铬酸盐的消耗可用分光光度法测定。已知在36.9℃时,含有0.45％乙醇的血液上面的乙醇的分压为1.00×104Pa。
(1) 请写出测醉分析原理的化学反应方程式
(2) 请判断该司机是否属于醉酒驾车?     
 

2010年北京市高中学生化学竞赛（高二年级）
试卷答案（共100分）
第1题（共 16 分）（单选或多选，每答案2分。多选题只答一个或对一错一只扣错答案分）
1. C
2. A & C
3. C
4. B
5. C & D

6. A
第2题（共 8 分）
CaC2 + N2 = CaCN2  + C                       （1分）
CaCN2  + 3H2O = CaCO3 + 2NH3                （1分）
C的氧化态为+4，N的氧化态是-3；CN22－是线型离子。（3分）
CO2，N2O，SCN－       写出其他等电子体，只要正确即可得分   （3分）
第3题（共 5 分）
氧化                                    （1分）
AgX + 2 S2O32 = Ag(S2O3)23 + X            （2分）
S2O32 + 2 H+ = S + H2SO3                   （2分）
第4题（共 5 分）
（1）H2 （g） + S（s）  = H2S（s）          （1.5分）
（2）> 、    、   >                       （1.5分）
（3）有一个电子，处于和sp2平面垂直的p轨道。  （2分）
第5题（共 6 分）
2 NH2CH2CH2COOH  + 13 H2SO4   (NH4)2SO4  + 6 CO2 + 12 SO2+ 16H2O  （3分）
三聚氰胺相对分子质量为126，含N量为84，质量分数为0.67，即1.0g三聚氰胺含0.67g(N)
而1.0g蛋白质含0.16g（N），则0.67g(N)相当于：1.0 × 0.67 / 0.16 = 4.2g（蛋白质） （3分）
第6题（共 13 分）
（1） <                                                        （1分）
（2）a）4Cu(NH3)2+ + O2 + 2H2O + 8NH3 = 4Cu(NH3)42+ + 4OH            
b）2Cu(NH3)2+ + 4H+ = Cu2+ + Cu + 4NH4+                                   （4分）
c）如万一密封性不好，体系中进入少量空气，会发生部分Cu(NH3)2+氧化成Cu(NH3)42+的反应，加入铜屑，Cu可把Cu(NH3)42+ 还原成Cu(NH3)2+。
即：Cu(NH3)42+ + Cu = 2 Cu(NH3)4+                                         （3分）
（3）dsp2 ， 二价铜的电子构型是3d 9，可以d-d跃迁， 能  （3分）
（4）2[Cu(NH3)]4SO4 + 5KI + 4H2SO4 = 2CuI↓+ KI3 + 2K2SO4 + 4(NH4)2SO4  （2分）
第7题（共 11 分）
（1）                        如未标孤对电子，只画
                             键角需标出小于109.5°       （2分）
                             同样得分
（2）O以sp3不等性杂化轨道与H的1s结合生成O－H键      （2分）
（3）设：O－H键含氧2s成分为α1，孤对电子中含氧2s成分为α2，O－H键与孤对电子的夹角为β1，孤对电子间的夹角为
     β2：cos104.5° = – α1/(1– α1)      α1 = 0.2
     α2 = (1/2)(1-2α1) = 0.3
     cosβ1 = – √α1α2/[(1– α1) (1– α2)] = 109°6’ = 109.1°
     cosβ2 = – α2/(1– α2) = 115°23’ = 115.4°                       （3分）
（4）lO－H…O = 0.375 × 737 = 276.4 pm                            （2分）
（5）冰点阵型式hp，结构基元4个H2O                         （2分）
第8题（共 9 分）
（1）ZnS型；NiAs型；CdI2型                    （1.5分）
（2）4；6；6                                   （1.5分）
（3）3d54s2； 3d64s2；4d105s2                                （1.5分）
（4）18– 7– 6=5； 18– 8– 6=4；  18– 12– 6=0 ）     (1.5分)
（5）计算值分别为5.92B;  4.90B;  0B。
理论计算值未考虑轨道磁矩等因素，所以与实验值有一定的误差     （3分）
第9题（共 7 分）（每个答案0.5分，其中答案（3）、（13）、（15）三个答案共1分，每错1个扣0.5分，最多不扣过1分）
（1）NH4Cl-Cu2Cl2      （2）HCl      （3）NaOH-H2O
（4）H2-Ni  （5）HCl-ZnCl2或PCl3、PCl5  （6）Mg-无水乙醚（回流）有无回流不扣分
（7）H2O-H+      （8）H2-Ni       （9）O2-Cu
（10）H2O-H+   （11）H2SO4（浓），    （12）NBS，h
（13）NaOH-H2O    （14）HBr(g)-H2O2     （15）NaOH-H2O
第10题（共 12 分）
 
第11题（共 8 分）
（1)反应方程式: 2Cr2O72 +3C2H5OH +16H+ → 4Cr3+ + 3CH3COOH +11H2O   (2分)
（2） 50cm3 呼气样品中含有C2H5OH物质的量为 n =（3/4）×3.3 ×10－5mol
血液上乙醇的分压为  pE = nRT/V = 1205 Pa
根据亨利定律： pE= kH  cE , 1.00 ×10－4 = kH × 0.45%   (2分)
据已知条件可求得kH ，                            不写量纲不扣分 (2分)

再根据所求的pE计算血液中之cE
cE = pE / kH  = 1205/2.22×10－6 = 0.051% ＞0.050%属醉酒驾车。(2分)

下载地址